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臭氧(yǎng)脫硝應用介紹

      

      煤炭作為主要能源物,其燃燒過(guò)程排(pái)放的SO2、 NOx等汙染物的總量很大,會造成嚴重的大氣汙染,危害人類健康。對SO2的控製,目前較為成熟的技術是石灰石—石膏法,脫除效(xiào)率(lǜ)可達95%以上。此外還 有爐內噴鈣脫硫(liú)、電子束法脫(tuō)硫等技術。對NOx的控製分為兩類,一類是(shì)控製燃煤過程中NOx的生成,主(zhǔ)要有低氧燃燒法、兩段燃(rán)燒法和煙氣再(zài)循環法等(děng)。另一 類是通(tōng)過物理化學方法進行(háng)脫除,主要有催(cuī)化(huà)、吸(xī)收、吸附、放電等。其中廣泛應用的是選擇性催(cuī)化還(hái)原法(SCR),脫除效(xiào)率達90%以上。隨著國家對火電廠 汙染物排放的要求越來越嚴格(gé),同時脫硫脫硝已成為煙氣汙染物控製技術的發展趨勢。目前國內外廣泛使用的是濕式煙氣脫硫和NH3選擇催化還原技術脫硝的組 合。該技術的脫硫脫硝效率雖然高,但是投資和運行成本(běn)昂貴。其他的脫硫脫(tuō)硝技術還包括等離子體法、催化法、吸附法等,但隻有少數進入生產(chǎn)應用。

煙氣中NOx的主要組成是NO(占95%),NO難溶於水(shuǐ),而高價態的NO2、N2O5等可溶於水生成HNO2和 HNO3,溶(róng)解能力大大提高,從而可與後期的SO2同時(shí)吸收,達到同時脫硫脫硝的目的。臭氧作為一種清潔的強氧(yǎng)化劑,可以快速(sù)有效(xiào)地(dì)將NO氧化到高(gāo)價態。 電子束法和脈衝電暈法雖然能夠產生強氧化(huà)劑物(wù)質,如·OH、·HO2等(děng),但工作環境惡劣,自(zì)由(yóu)基存活時(shí)間非常短,能耗較高。O3的生(shēng)存周期相(xiàng)對(duì)較長,將少 量氧氣或空氣電離後(hòu)產生(shēng)O3,然後送入煙氣中,可顯著降(jiàng)低能耗。目前利用臭氧進行脫硫脫硝在國外已有(yǒu)工程應用實例,在我國還處於探(tàn)索階段。


    1.臭氧脫硝機理

      臭(chòu)氧的氧化能力(lì)極強,從下表可知,臭氧的(de)氧化(huà)還原電(diàn)位僅(jǐn)次於氟,比過氧化氫(qīng)、高錳酸鉀等都高。此外,臭氧的反應產物是氧(yǎng)氣(qì),所以它是一種高效清潔的強氧化(huà)劑。

臭氧脫硝的原理在(zài)於臭氧可以將難(nán)溶於水的NO氧化成易溶於水的NO2、N2O3、N2O5等高價態(tài)氮氧化物。浙江大學王智化等(děng)人對臭氧同時脫硫脫硝 過程中NO的氧化機理(lǐ)進行了研究,構建出O3與NOX之間65步(bù)詳細的化學反應機理,該機理比較複雜。在實際試驗中,可根據低溫條件下臭氧與NO的關鍵反 應進行研(yán)究。

低溫條件,O3與NO之間的關鍵反應如下:

NO+O3→NO2+O2 (1)

NO2+O3→NO3+O2 (2)

NO3+NO2→N2O5 (3)

NO+O+M→NO2+M (4)

NO2+O→NO3 (5)


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